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- Host−guest complexes of cyclopentadienyl iron dicarbonyl (CpFe(CO)2) CO-releasing molecules with Cucurbit[7]urilPublication . Monteiro, Rodrigo P.; Calhau, Isabel B.; Gomes, Ana C.; Mendes, Ricardo F.; Paz, Filipe A. Almeida; D. Lopes, André; Silva, José Paulo da; Romão, Carlos C.; Gonçalves, Isabel S.; Pillinger, MartynIron(II) cyclopentadienyl carbonyl complexes are promising as CO-releasing molecules (CORMs) for therapeutic applications. In common with other metallodrugs, the practical application of Fe-CORMs may require their conjugation with biocompatible carriers to improve their bioavailability and protect them from premature degradation. Here, we show that the CO-releasing properties of the complexes [CpFe(CO)2Cl] (1) and [CpFe(CO)2CH2CONH2] (2) are retained when noncovalently encapsulated within cucurbit[7]uril (CB7), a well-established drug-enhancing excipient. The inclusion compounds were characterized in the solid-state by single-crystal and powder XRD, ATR-IR spectroscopy, Raman spectroscopy, TGA, and 13C{1H} CP MAS NMR. In the crystal structure of 2@CB7, there are two crystallographically independent [2@CB7] binary complexes that differ in the orientation of the guest molecules inside the CB cavity. High-resolution ESI-MS and 1H NMR studies verified the formation and stability of 1:1 2@CB7 inclusion complexes in an aqueous solution. In a physiological buffer, complex 2 is stable in the dark, but releases ca. 1.4 equiv of CO when irradiated with low-power cold white light, with a half-life (t 1/2) of 19.2 +/- 1.9 min. The photodecarbonylation behavior of the complexes is largely maintained in the inclusion compounds, with t 1/2 of 10.0 +/- 0.6 and 21.1 +/- 1.9 min for encapsulated 1 and 2.
- A fauna malacológica do Poço Antigo (Cacela-a-Velha): aproveitamento e gestão pelas comunidades medievais islâmicasPublication . Cabral, Daniela Maria Frias; Valente, Maria João de Sá Viana Sampaio e MeloEsta dissertação visa aprofundar o conhecimento das dinâmicas socioculturais das comunidades medievais islâmicas no Garb al-Andalus, através da análise do conjunto malacológico do sítio do Poço Antigo (Cacela-a-Velha). Além disso, pretende-se contextualizar a importância desse estudo no âmbito da arqueologia islâmica e história da região, proporcionando outras perspetivas sobre os hábitos alimentares, atividades económicas e interações sociais destas comunidades ao longo do tempo. Assim sendo, serão apresentados os resultados da análise dos moluscos e outros invertebrados recolhidos nas campanhas arqueológicas de 2018 e 2019. Na sua maioria, os materiais foram depositados durante a ocupação Almóada (séculos XII-XIII) do bairro situado na zona externa às muralhas de Cacela-a-Velha (Fase I) ou num momento já de abandono do bairro com ocupações esporádicas do mesmo (Fase II). O estudo incidiu na identificação taxonómica dos materiais (+45 kg), processos tafonómicos mais evidentes e integração ecológica. Foram determinados mais de 27 mil restos e a lista taxonómica obtida é muito vasta, com mais de 50 espécies. A maioria seriam bivalves com uso alimentar, como é o caso do Donax trunculus (conquilha), da Ruditapes decussatus (amêijoa-boa), da Cerastoderma edule (berbigão) e da Ostrea edulis (ostra plana europeia). Algumas outras espécies terão tido utilizações diferentes, como as Glycymeris spp. (castanholas) e o Pecten maximus (vieira) que possivelmente foram utilizadas como recipientes. Em relação aos gastrópodes, estes apresentam-se em menor número, a sua utilização pode ter sido tanto alimentar como decorativa ou até mesmo intrusões no contexto arqueológico. A coleção está em moderado estado de preservação, com fragmentação significativa. Os poucos indícios de carbonização, sugerem um processamento rápido dos alimentos, consumidos em cru ou passados levemente pelo fogo. A presença de restos de moluscos ocorre regularmente em contextos arqueológicos do Garb al-Andalus, o que atesta o seu consumo regular e a utilização das suas conchas para propósitos não-alimentares.
- Riscos associados à aplicação de betão projetado – Mina de AljustrelPublication . Souza, Rafael Ferreira de; Ribeiro, Maria da Conceição Rodrigues; Gonçalves, Marta Marçal Correia dos SantosA exploração de minério, dentre todas as atividades da indústria extrativa, é reconhecida como uma atividade de alto risco, sujeita a legislação específica. O principal objetivo desta dissertação é desenvolver um instrumento de avaliação de riscos adaptado à indústria extrativa, visando minimizar a subjetividade nos critérios de avaliação. Os objetivos centrais do estudo são acompanhar e verificar a correta execução do processo construtivo em obras, com foco especial na aplicação de betão projetado em galerias de mina subterrânea, priorizando a prevenção de riscos na perspetiva da segurança e saúde no trabalho. O estudo também procura compreender a correlação entre risco e trabalhadores, equipamentos e indicadores utilizados, visando otimizar a redução de acidentes de trabalho. A avaliação de risco desempenha um papel crucial na prevenção de acidentes e na proteção da integridade física dos trabalhadores, utilizando-se neste trabalho a Matriz GUT. A identificação das condições de segurança e saúde ligadas ao processo produtivo permite uma avaliação detalhada de todas as tarefas, métodos de execução, tipos de equipamentos/materiais utilizados, número de pessoas expostas, perigos, eventos desencadeadores e riscos ocupacionais. Embora a eliminação completa de todos os perigos e eventos desencadeadores nem sempre seja viável, medidas de controle e prevenção podem significativamente reduzir a exposição dos trabalhadores aos riscos, melhorando as condições de segurança e trabalho. Nesse contexto, o foco principal desta dissertação foi identificar o processo executivo da aplicação de betão projetado na mina subterrânea de Aljustrel, Portugal, juntamente com os seus subprocessos. Metodologicamente, foi realizado um estudo descritivo de natureza transversal. Os dados recolhidos foram inseridos no programa estatístico Statistical Package for the Social Science (SPSS), seguido por uma análise estatística para atender aos objetivos do estudo. Por fim, recomenda-se que novas pesquisas aprofundem a análise dos impactos das medidas implementadas ao longo do tempo, avaliando sua efetividade na redução de acidentes e na melhoria das condições de trabalho na indústria extrativa.
